После второго улучшения катаны: нажимайте R1 и одновременно отклоняйте левый стик вперед - меч воспламеняется. Или взрывайте бочки)

Возня с катаной очень неудобная на самом деле. Стик не просто отклонить надо, а держать, причем довольно долго, пока зарядится элементарная атака.
Как вариант, можно прокачать револьвер, тогда при быстрой стрельбе он раскаляется и начинает поджигать врагов.